冰点下降法渗透压测定中的过冷现象及其控制策略

　　过冷现象对测量结果的影响主要体现在两方面：一是溶液过冷后温度回升不到真实凝固点，导致测得的凝固点偏低，根据溶质摩尔质量计算公式

　　M2=ΔTf⋅W1Kf⋅W2，凝固点降低值ΔTf偏大时，计算出的溶质摩尔质量M2​偏小，使渗透压测量值偏低；二是过冷程度过大时，溶剂过量析出会改变溶液浓度，进一步加剧测量误差。

　　控制过冷现象的策略需从降温速率与结晶诱导两方面入手。首先，采用分级降温法，先以2℃/min速率降至接近凝固点，再切换至0.5℃/min慢速降温，给予分子充分重排时间。例如，在测定血浆渗透压时，此方法可将过冷程度控制在0.2℃以内。其次，通过机械扰动或添加晶种诱导结晶，当温度降至凝固点附近时，用玻璃棒摩擦容器内壁或注入微量空气泡，提供异相成核位点，或添加0.01%同种溶质作为晶种，降低成核能量壁垒。此外，优化样品容器设计，采用内壁粗糙的玻璃管或预置金属网，可增加结晶核心形成概率，减少对外部扰动的依赖。